Double.valueof(String)的使用问题

我定义了一个结构Map<String,TreeSet<String>> ResultMap这个结构现在是这样
for(String key: ResultMap.keySet())
{
   for(String str:ResultMap.get(key))
   {
      System.out.println(Double.valueOf(Word_Relation.get(key+" "+str)));
   }
}
出现了Exception in thread "main" java.lang.NullPointerException
    at sun.misc.FloatingDecimal.readJavaFormatString(FloatingDecimal.java:1008)
    at java.lang.Double.valueOf(Double.java:504)
    at Clustering.KMeans.CaculateAverage(KMeans.java:241)
    at Clustering.KMeans.<init>(KMeans.java:44)
    at Clustering.Main.main(Main.java:23)
的错误。

Word_Relation结构是Map<String,String> 例：key值：a+" "+b value值：0.8

不知道为什么在这个循环里面不能把value的值改成double输出